一、測量方法
1.測量依據:JJG681-1990《色散型紅外分光光度計檢定規程》。
2.環境條件:溫度(15~30)℃,相對濕度≤65%。
3.測量標準:聚苯乙烯標準片,波數誤差限0.2cm-1。
4.被測對象:紅外分光光度計,波數示值誤差±(4~8)cm-1。
5.測量過程:在規定的條件下,用被測紅外分光光度計直接測量聚苯乙烯標準片的吸收峰值波數,重復測量3次,3次的算術平均值與參考波數之差值,即為波數示值誤差。
6.評定結果的使用:在符合上述條件下的測量結果,一般可直接使用本不確定度的評定結果。
二、數學模型
式中:Δ——紅外分光光度計波數示值誤差;
——紅外分光光度計波數示值的算術平均值;
——參考波數的數值。
三、輸入量的標準不確定度評定
1.輸入量的標準不確定度u(
)的評定
輸入量的不確定度來源主要是紅外分光光度計的測量不重復性,可以通過連續測量得到測量列,采用A類方法進行評定。
對一臺紅外分光光度計,若選擇參考波數為1601.4cm-1吸收帶,連續測量10次,得到測量列
1601.5,1601.5,1601.5,1601.6,1601.5,1601.6,1601.6,1601.6,1601.5,1601.5(cm-1)
單次實驗標準差:s=
=0.052cm-1
任意選取3臺紅外分光光度計,每臺分別測量參考波數為3027.1,1601.5,906.7cm-1的三條吸收帶,在重復性條件下連續測量10次,得到9組測量列,每組測量列分別按上述方法計算得出單次實驗標準差如表1所示。
合并樣本標準差為:
實際測量情況,在重復性條件下連續測量3次,以該3次測量算術平均值為測量結果,則可得到
=0.036cm-1
自由度為:ν1=ν1j=9×(10-1)=81
2.輸入量的標準不確定度u(
)的評定
聚苯乙烯薄膜(即輸入量)屬自然基準,其誤差限為0.2cm-1,假定波數在該區間內服從等概率分布,且以3條吸收譜線測量結果的算術平均值作為測量結果,則波數 的標準不確定u(
)為
估計其相對不確定度為10%,則可得出其自由度
ν()=1/(2×0.12)=50
四、合成標準不確定度的評定
1.靈敏系數
數學模型:
靈敏系數:c1==1 c2=
=-1
2.標準不確定度的匯總表
輸入量的標準不確定度匯總于表2
3.合成標準不確定度的計算
輸入量與
彼此獨立不相關,所以合成標準不確定度可按下式得出
4.合成標準不確定度的有效自由度
合成標準不確定度的有效自由度νeff為:
為方便使用,νeff可近似為78,對結果不會有多大影響。
五、擴展不確定度的評定
取置信概率p=95%,查t分布表得出
t95(100)=1.984
擴展不確定度為
U95=t95(100)·uc(Δ )
=1.984×0.076cm-1=0.15cm-1
六、測量不確定度的報告與表示
紅外分光光度計波數示值誤差測量結果的擴展不確定度
U95=0.15cm-1 νeff=78
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